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皮革廢水處理技術

在皮革的生產過程中，大多數水污染物都是在濕加工過程（如浸灰、鞣制等程序）期間產生的。皮革加工廢水中含有動植物油脂、毛屑、肉屑、泥沙、灰渣等懸浮物，還含有角質蛋白、紅血蛋白等溶解性有機物，以及皮革加工過程中填價鉻、硫化物、氯化物等無機鹽類。大多數皮革廠一般會采用Ca(OH)2、Na2S脫毛和鉻鞣技術，但因此廢水含有較高濃度的鉻鹽和硫化物等毒物，所以處理工藝復雜、費用較高。

 

一、制革廢水的特點

制革廠廢水排放量大、pH值高、色度高、污染物種類繁多、成分復雜。主要污染物有重金屬鉻、可溶性蛋白質、皮屑、懸浮物、丹寧、木質素、無機鹽、油類、表面活性劑、助劑、染料及樹脂等。

制革廢水的主要特點如下：

1、制革廢水是高濃度有機廢水，廢水中COD、BOD濃度很高。

2、制革廢水的毒性來自高濃度硫化物和三價鉻，脫毛使用硫化鈉，鞣制使用鉻鹽，廢鉻液中鉻和硫化物的含量每升可達數千毫克，制革廢水的臭味主要由蛋白質分解和添加的硫化鈉造成。

3、制革廢水中的SS高達3000mg/L以上。

4、制革廢水的色度主要是染料和鞣劑造成，廢水的色度在600～3000倍。

5、制革廢水總體顯堿性，主要來自脫毛等工序使用的石灰、燒堿、硫酸鈉，pH值常在9～10。

6、制革廢水的氯化物和硫酸鹽濃度為2000～3000mg/L，主要來自原皮保存、浸酸、鞣制工序。

 

二、工藝分解

1、混凝沉淀，混凝氣浮是皮革加工廢水常用的處理方法，此法可去除磷、氮、色度，重金屬，蟲卵等且操作管理方便，處理效果穩過，不受水溫、氣溫和毒物的影響。能去除生物難以降解的有機殘留物，其缺點是需要加藥設備，需要投加混凝劑，混凝劑的選擇不僅取決于廢水的特性，還需要注意混凝劑的來源，能選用附近工業下腳料做混凝劑最好，可以達到以廢制廢的目的，但氣浮法有動力消耗。混凝沉淀，混凝氣浮法處理成本高、污泥量大。

2、傳統活性污泥法：在皮革廢水的處理中，該方法的應用是相當普遍。活性物泥法處理效率高，適用于處理要求高且水質相對穩定的廢水，但要求進水質量濃度尤其是有抑制物質量濃度不能高，而皮革加工廢水中的硫化物及鉻在超過一定濃度時對生化有抑制；不適應沖擊負荷，需要高的動力和基建費用；占地面積也大。對廢水中的氨氮處理效果不是很理想。活性污泥法工藝成熟，運行比較穩定，但運行管理復雜，工藝技術要求高，微生物的活動易受千擾破壞。如活性污泥易受毒物影響，易受高負荷沖擊，可能產生污泥膨脹，曝氣時間長，曝池體積大，占地面積大，基建投資大，脫色脫氮效果差。

3、氧化溝：氧化溝法是活性污泥法的1種變種。氧化溝處理皮革加工廢水，處理效果穩定，操作管理簡單，運行成本較低；但氧化溝的處理效果并不穩定，比較適宜于溫度較高的南方，對于北方，冬季運行可能有問題。該工藝對污染物去除率高，脫氮效果好，管理方便，用氧化溝可以考慮不用預處理，處理水能夠達標排放，但此法占地面積大。適用氧化溝處理制革廢水時，由于廢水中含有表面活性劑，不能使用表面曝氣。

4、生物接觸氧化法：接觸氧化法是一種生物膜處理方法，具有較強的耐沖擊負荷能力，污泥生成量少，無污泥膨脹，易維護管理。但是如設計不當，容易產生堵塞，維護也比較困。

5、SBR法：SBR法全稱為間歇式活性污泥法，是在單一的反應器中，按時間順序進行進水、反應（曝氣）、沉淀、出水、待機（閑置）等基本操作，從廢水流入開始到待機時間結束為一個周期，這種周期周而復始，從而達到廢水處理的目的。間歇式活性污泥系統流程簡單，占地少，節省基建投資和運行費用低，有較好的底物去除效果和適應水量變化的能力。并能較好的控制由絲狀菌引起的活性污泥膨；該法適合中小型制革廠。

 

三、工藝流程圖

 

四、制革廢水的危害

由于制革廢水中有機物含量及硫、鉻含量高，污泥量大，廢水的危害主要有以下幾方面：

1、皮革廢水色度較大，如不經處理而直接排放，將給地面水帶上不正常顏色，影響水質。

2、皮革廢水總體上偏堿性，不加處理會影響地面水pH值和農作物生長。

3、懸浮物含量高，不加處理而直接排放，這些固體懸浮物可能會堵塞機泵、排水管道及排水溝。此外，大量的有機物及油脂也會使地面水耗氧量增高，造成水體污染，危及水生生物的生存

4、含硫廢液在遇到酸時易產生H2S氣體，含硫污泥在厭氧情況下也會釋放出H2S氣體，對水體和人的危害性極大。

5、氯化物含量高會對人體產生危害，硫酸鹽含量超過100mg/L時會使水味變苦，飲用后易產生腹瀉。

6、皮革廢水中的鉻離子主要以Cr3+形態存在，雖然比Cr6+對人體的直接危害小，但它能在環境或動、植物體內產生積蓄，會對人體健康產生長遠影響。

7、由于皮革廢水中蛋白質等有機物含量較高且含有一定量的還原性物質，所以COD和BOD都很高，若不經處理直接排放會引起水源污染，促進細菌繁殖；同時，污水排入水體后要消耗水體中的溶解氧，而當水中的溶解氧低于4mg/L時，魚類等水生生物的呼吸將會變得困難甚至死亡。